Право России. Законодательство в интернет. Библиотека права
 
LawRU.info
Курсы валют
08.11.2014
59.3
49.3
47.9
7.8
75.8
Рейтинги


Рейтинг@Mail.ru

Вы находитесь на старой (архивной) версии сайта "Правовая Россия". Для перехода на новый сайт нажмите здесь.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТАМОНА в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ. МУК 4.1.945-99 (УТВ. ГЛАВНЫМ ГОСУДАРСТВЕННЫМ САНИТАРНЫМ ВРАЧОМ РФ 30.12.1999)

Текст документа по состоянию на 1 марта 2008 года (архив)


                                                             Утверждаю
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                  Российской Федерации
                                                          г.г.ОНИЩЕНКО
                                                  30 декабря 1999 года
   
                                                        Дата введения:
                                                 с момента утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ контроля. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
            по ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
                     ЭТАМОНА в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
   
                             МУК 4.1.945-99
   
       Методические  указания  подготовлены коллективом специалистов в
   рамках   Проблемной   Комиссии  "Научные  основы  гигиены  труда  и
   профпатологии".    Утверждены    Первым    заместителем    Министра
   здравоохранения  Российской  Федерации,  Председателем  Комиссии по
   государственному     санитарно-эпидемиологическому    нормированию,
   Главным  государственным  санитарным  врачом  Российской  Федерации
   г.г. Онищенко в декабре 1999 г.
       Методические   указания   по   измерению  концентраций  вредных
   веществ  в  воздухе  рабочей  зоны (сборник 36) разработаны с целью
   обеспечения  контроля соответствия фактических концентраций вредных
   веществ    их    предельно   допустимым   концентрациям   (ПДК)   и
   ориентировочным    безопасным    уровням   воздействия   (ОБУВ)   -
   санитарно-гигиеническим  нормативам  и  являются  обязательными при
   осуществлении санитарного контроля.
       Данная  методика  контроля  вредных  веществ  в воздухе рабочей
   зоны  разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
   12.1.005-88      ССБТ      "Воздух      рабочей     зоны.     Общие
   санитарно-гигиенические требования".
       Методика   выполнена   с   использованием  современных  методов
   исследования,   метрологически   аттестована   и  дает  возможность
   контролировать  концентрации  химических веществ на уровне и меньше
   их   ПДК  и  ОБУВ  в  воздухе  рабочей  зоны,  установленных  в  ГН
   2.2.5.686-98   "Предельно  допустимые  концентрации  (ПДК)  вредных
   веществ  в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
   безопасные  уровни  воздействия  (ОБУВ)  вредных  веществ в воздухе
   рабочей зоны".
   
                   --              -¬--         -¬-
                   ¦СН      СН СН ОН¦¦           ¦
                   ¦  3       2  2  ¦¦         о ¦
                   ¦   \ + /        ¦¦        // ¦
                   ¦    N           ¦¦(СН О) Р   ¦
                   ¦   /   \        ¦¦   3  2 \  ¦
                   ¦СН      СН СН ОН¦¦         о ¦
                   ¦  3       2  2  ¦¦           ¦
                   L-              --L-         --
   
                                                          М. м. 259,2
   
       Этамон   -   новый   отечественный  препарат,  рекомендуемый  в
   качестве  регулятора  роста  растений:  свеклы,  картофеля, гороха,
   сои.    Действующее    вещество   препарата   диметилфосфорнокислый
   диметил-бис(оксиэтил) аммоний.
       Этамон  -  прозрачная  жидкость.  Очень  хорошо  растворяется в
   воде.   Получают   и   применяют   только  в  водных  растворах.  В
   кристаллическом  состоянии не существует. Не растворим в неполярных
   растворителях, плохо растворим в полярных.
       в воздухе присутствует в виде аэрозоля.
       Обладает общетоксическим действием.
       ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/куб. м.
   
                          Характеристика метода
   
       Определение    основано    на    использовании   газожидкостной
   хроматографии  с применением термоионного детектора после получения
   бутильного производного диметилфосфорной кислоты.
       Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.
       Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 нг.
       Нижний  предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе
   50 л воздуха).
       Диапазон  измеряемых  концентраций  в  воздухе  от  0,5  до  30
   мг/куб. м.
       Измерению  не  мешают другие пестициды и полупродукты получения
   пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.
       Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
       Время  выполнения  измерения,  включая отбор проб, около одного
   часа.
   
                       Приборы, аппаратура, посуда
   
       Хроматограф    "Цвет-500М"   с   термоионным   детектором   или
   аналогичный.
       Стеклянная колонка, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм.
       Аспирационное устройство.
       Ротационный вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11917-76.
       Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-82.
       Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл, 250 мл.
       Конические   колбы   с   пробками   на   шлифе,  ГОСТ  9737-70,
   вместимостью 250 мл.
       Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
       Пипетки  с  делениями,  ГОСТ  20292-74, вместимостью 10, 5, 1 и
   0,1 мл.
       Градуированные  пробирки  с  пробками  на  шлифе, ГОСТ 1770-74,
   вместимостью 10 мл.
       Колбы плоскодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл.
       Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74.
       Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
       Секундомер.
   
                     Реактивы, растворы и материалы
   
       Этамон,  х.ч.,  водный раствор с содержанием основного вещества
   50%.
       Стандартный  раствор  N  1  этамона  с концентрацией 100 мкг/мл
   готовят  растворением  20  мг  50%  подкисленного в этаноле водного
   раствора этамона в мерной колбе вместимостью 100 мл.
       Градуировочные  растворы с концентрацией 60 мкг/мл, 10 мкг/мл и
   1  мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора
   N 1 подкисленным этиловым спиртом.
       Стандартные   растворы   этамона   стабильны   при  хранении  в
   холодильнике в течение 3-х месяцев.
       Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный.
       Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74.
       Гидроксид калия, х.ч., ГОСТ 24363-80, 40%-ный водный раствор.
       Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.
       Хлороводородная  кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, концентрированная
   и 0,1 н раствор.
       Мочевина, х.ч., ГОСТ 6691-77.
       Бутиламин солянокислый, х.ч.
       Серная кислота, ос.ч., ГОСТ 14262-78.
       Нитрит натрия, х.ч., ГОСТ 4197-74.
       Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77.
       Насадка  хроматон  N-АW-ДМСS  (0,250  - 0,315 мм) с 15% Reoplex
   400, готовый товарный носитель.
       Диазобутан   в   этиловом   эфире  готовят  следующим  образом:
   растворяют  16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл
   воды  и  кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После
   охлаждения  добавляют  в  раствор  11,1 г нитрита натрия. Охлаждают
   реакционную  массу  до  -10  -С  при  помощи бани, содержащей лед с
   NаСl,  и  медленно при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда
   и  11  г  концентрированной  серной  кислоты.  Полученные кристаллы
   нитрозобутилмочевины  отфильтровывают  на  воронке Бюхнера, остаток
   на  фильтре  промывают  ледяной  дистиллированной  водой,  а  затем
   сушат.   Нитрозобутилмочевину   хранят   в  холодильнике  в  темной
   склянке.
       в   коническую   колбу  вместимостью  250  мл  помещают  15  мл
   охлажденного  40%-ного  раствора  КОН  и  50  мл диэтилового эфира.
   Смесь  охлаждают  на  бане, содержащей смесь льда и NаСl, до 5 -С и
   добавляют    небольшими    порциями   3   г   нитрозобутилмочевины.
   Реакционную  массу  в  течение 30 мин. периодически встряхивают, не
   допуская   повышения   температуры   выше  5  -С.  Эфирный  раствор
   полученного   диазобутана   сливают   в  сухую  плоскодонную  колбу
   вместимостью  250  мл.  Оставшуюся  в колбе щелочь дважды промывают
   при  непрерывном  встряхивании в течение 2-х - 3-х минут диэтиловым
   эфиром  порциями  по  50  мл  и  эфирные растворы также переносят в
   колбу  с  диазобутаном.  Раствор  диазобутана  хранят  в  склянке с
   притертой пробкой в морозильной камере.
       Азот, ос.ч. из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73.
       Водород  из  баллона  с редуктором, ГОСТ 3022-85 или получаемый
   из генератора водорода.
       Воздух  из  баллона с редуктором, ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый
   компрессором.
   
                           Отбор пробы воздуха
   
       Воздух   с   объемным   расходом  10  л/мин.  аспирируют  через
   стеклянный   пористый   фильтр.  Для  измерения  0,5  ОБУВ  следует
   отобрать 50 л воздуха.
       Пробы,  отобранные  на  фильтр,  должны быть проанализированы в
   течение двух дней.
   
                         Подготовка к измерению
   
       Хроматографическую  колонку заполняют готовой товарной насадкой
   15%  реоплекса  400  на  хроматоне  N-АW-ДМСS  (0,250 - 0,315 мм) с
   подсоединением   слабого  вакуума.  Достаточная  плотность  набивки
   обеспечивается  равномерной  загрузкой  и непрерывным постукиванием
   по  колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в
   режиме  программирования  температуры  от 50 до 200 -С со скоростью
   нагрева  2  -С/мин.,  а  затем в изотермическом режиме при 200 -С в
   течение  6  -  8  час. без подсоединения колонки к детектору. Общую
   подготовку прибора проводят согласно инструкции.
       1  мл каждого градуировочного раствора переносят в плоскодонную
   колбу  вместимостью  100  мл,  добавляют 10 мл свежеприготовленного
   диазобутана  и  реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при
   периодическом  перемешивании  содержимого колбы. Полученный раствор
   количественно  с  помощью  гексана  переносят в делительную воронку
   емкостью  100  мл,  а затем дважды промывают 0,1 н НСl, порциями по
   10   мл.   Водную   фазу  отбрасывают,  а  органическую  сливают  в
   круглодонную   колбу   вместимостью  50  мл,  сушат  над  безводным
   сульфатом  натрия  (1  -  2  г),  а затем декантируют в грушевидную
   колбочку  вместимостью  50  мл,  трижды  промывая  остаток сульфата
   натрия   гексаном   общим   объемом   5  мл.  Объединенный  раствор
   концентрируют  с  помощью  ротационного  вакуумного  испарителя  до
   объема  2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят
   в   градуированную   пробирку  вместимостью  10  мл  и  доводят  ее
   содержимое  гексаном  точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на
   шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.
       в  хроматограф  вводят  2  мкл  полученного раствора. Ввод проб
   осуществляется   микрошприцем   через   самоуплотняющуюся  мембрану
   испарителя  хроматографа.  Скорость  ввода  и объем вводимых проб и
   градуировочных растворов должны быть постоянными.
   
               Условия хроматографирования градуировочных
                     растворов и анализируемых проб
   
       Температура термостата колонки                 160 -С
       Температура испарителя                         180 -С
       Температура детектора                          250 -С
       Скорость потока газа-носителя, азота           35 мл/мин.
       Скорость потока водорода                       20 - 22 мл/мин.
       Скорость потока воздуха                        400 мл/мин.
       Скорость движения диаграммной ленты            240 х 10 мм/час
       Абсолютное время удерживания бутилового эфира  3 мин. 45 с.
       диметилфосфорной кислоты
       Линейный диапазон определения                  2 - 120 нг
       Объем вводимой пробы                           2 мкл.
   
                          Проведение измерения
   
       Стеклянный  пористый  фильтр  с  отобранной  пробой  помещают в
   градуированную  пробирку  вместимостью  25  мл  и  смывают этамон с
   фильтра  20  мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки
   доводят  подкисленным  спиртом  точно  до 25 мл. Пробирку закрывают
   пробкой  на  шлифе  и ее содержимое аккуратно перемешивают. в таком
   виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.
       1  мл  полученного  раствора  переносят  в  плоскодонную  колбу
   вместимостью   100   мл,   добавляют   10  мл  свежеприготовленного
   диазобутана  и  реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при
   периодическом   перемешивании   содержимого  колбы.  Далее  раствор
   обрабатывают и изучают аналогично градуировочным растворам.
       Количественное  определение проводят методом добавок. Для этого
   до   и   после   анализа   проб  вводят  в  хроматограф  по  2  мкл
   градуировочного   раствора,   измеряют  высоту  пиков  и  вычисляют
   среднее арифметическое из 5 определений.
   
                           Расчет концентрации
   
       Концентрацию  этамона  в  воздухе  (С) в мг/куб. м вычисляют по
   формуле:
   
                                а х Н   х в
                                     рп
                            с = -----------,
                                Н   х б х V
                                 ст
   
       где:
       а - содержание этамона, найденное в хроматографируемом  объеме
   пробы по градуировочному графику, мкг;
       Н   - высота пика градуировочного раствора, мм;
        ст
       Н   - высота пика рабочей пробы, мм;
        рп
       в - общий объем раствора, мл;
       б - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл;
       V -  объем воздуха, л, отобранный  для анализа и приведенный к
   стандартным условиям (см. Приложение 1).
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 1
   
       Приведение  объема  воздуха  к  условиям  по  ГОСТ  12.1.016-79
   (температура  20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
   формуле:
   
                             V  (273 + 20) х Р
                              t
                        V = -------------------,
                            (273 + t-) х 101,33
   
       где:
       V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
        t
       Р -  барометрическое  давление,  кПа  (101,33 кПа = 760 мм рт.
   ст.);
       t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
       Для   удобства   расчета   V   следует  пользоваться  таблицей
   коэффициентов  (Приложение  2).  Для  приведения  объема воздуха к
   температуре  20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V  на
                                                                 t
   соответствующий коэффициент.
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 2
   
                   КОЭФФИЦИЕНТ к ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
                     ВОЗДУХА к СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
   
   ----T--------------------------------------------------------------------------¬
   ¦Т, ¦                          Давление Р, кПа/мм рт. ст.                      ¦
   ¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
   ¦   ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
   ¦   ¦ 730  ¦ 734  ¦ 738  ¦ 742  ¦ 746  ¦       ¦  754  ¦  758  ¦  760  ¦  764  ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦0  ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
   L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 3
   
              ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ по РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
                         МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
   
   ------------------T----------------------------------------------¬
   ¦Название вещества¦     Опубликованные Методические указания     ¦
   +-----------------+----------------------------------------------+
   ¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
   ¦                 ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
   ¦                 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187        ¦
   +-----------------+----------------------------------------------+
   ¦Диметилкетазин   ¦Методические указания на фотометрическое      ¦
   ¦                 ¦определение гидразина в воздухе.              ¦
   ¦                 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108        ¦
   +-----------------+----------------------------------------------+
   ¦Цианокобаламин   ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
   ¦/витамин в  /    ¦деление кобальта и его соединений в воздухе.  ¦
   ¦          12     ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14.        ¦
   ¦                 ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
   ¦                 ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.   ¦
   ¦                 ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100             ¦
   L-----------------+-----------------------------------------------
   
   


Полезная информация
Инфо
---




Разное