Право России. Законодательство в интернет. Библиотека права
 
LawRU.info
Курсы валют
08.11.2014
59.3
49.3
47.9
7.8
75.8
Рейтинги


Рейтинг@Mail.ru

Вы находитесь на старой (архивной) версии сайта "Правовая Россия". Для перехода на новый сайт нажмите здесь.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ зоны МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ. МУК 4.1.866-99 (УТВ. ГЛАВНЫМ ГОСУДАРСТВЕННЫМ САНИТАРНЫМ ВРАЧОМ РФ 31.12.1999)

Текст документа по состоянию на 1 марта 2008 года (архив)


                                                             Утверждаю
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                  Российской Федерации
                                                          г.г.ОНИЩЕНКО
                                                  31 декабря 1999 года
   
                                                        Дата введения:
                                                 с момента утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ контроля. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
              по ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА
            в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ зоны МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
                        ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
   
                             МУК 4.1.866-99
   
       Методические  указания  подготовлены коллективом специалистов в
   рамках   Проблемной   Комиссии  "Научные  основы  гигиены  труда  и
   профпатологии".    Утверждены    Первым    заместителем    Министра
   здравоохранения  Российской  Федерации,  Председателем  Комиссии по
   государственному     санитарно-эпидемиологическому    нормированию,
   Главным  государственным  санитарным  врачом  Российской  Федерации
   г.г. Онищенко в декабре 1999 г.
       Методические   указания   по   измерению  концентраций  вредных
   веществ  в  воздухе  рабочей  зоны (сборник 35) разработаны с целью
   обеспечения  контроля соответствия фактических концентраций вредных
   веществ    их    предельно   допустимым   концентрациям   (ПДК)   и
   ориентировочным    безопасным    уровням   воздействия   (ОБУВ)   -
   санитарно-гигиеническим  нормативам  и  являются  обязательными при
   осуществлении санитарного контроля.
       Методические    указания    разработаны    и   подготовлены   в
   соответствии  с  требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
   зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
       Методики   выполнены   с   использованием  современных  методов
   исследования,   метрологически   аттестованы   и  дают  возможность
   контролировать  концентрации  химических веществ на уровне и меньше
   их   ПДК  и  ОБУВ  в  воздухе  рабочей  зоны,  установленных  в  ГН
   2.2.5.686-98   "Предельно  допустимые  концентрации  (ПДК)  вредных
   веществ  в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
   безопасные  уровни  воздействия  (ОБУВ)  вредных  веществ в воздухе
   рабочей зоны".
   
                            СlСН СН О
                                2  2  \
                            СlСН СН о -Р=О
                                2  2  /
                            СlСН СН О
                                2  2                      М. м. 285,7
   
       Трихлорэтилфосфат   -   трис-(2-монохлорэтил)фосфат  -  густая,
   маслянистая  жидкость  без  цвета  и  запаха.  Хорошо  растворим  в
   бензоле,   толуоле,   диметилформамиде,   ацетонитриле,   диоксане,
   метиловом  и  этиловом  спиртах. Плохо растворим в эфире и гексане.
   Не растворим в воде. Т. кип. 330 -С. Т. вспышки 232 -С.
       в воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
       Обладает воздействием на центральную нервную систему и печень.
       ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.
   
                          Характеристика метода
   
       Метод  основан  на  использовании  высокоэффективной жидкостной
   хроматографии с накоплением, с применением УФ-детектора.
       Отбор проб проводится с концентрированием в бутанол.
       Нижний      предел      измерения      трихлорэтилфосфата     в
   хроматографируемом объеме (10 мкл х 20: 200 мкл) - 4 мкг.
       Нижний  предел  измерения  трихлорэтилфосфата  в воздухе - 0,05
   мг/куб. м (при отборе 180 л воздуха).
       Диапазон  измеряемых  концентраций трихлорэтилфосфата в воздухе
   от 0,05 до 1,0 мг/куб. м.
       Определению   не   мешает   присутствие   всех  водорастворимых
   соединений,    в    том    числе   натриевых   и   калиевых   солей
   фосфорорганических кислот.
       Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
       Время  выполнения  измерения,  включая  отбор  пробы, около 150
   минут.
   
                       Приборы, аппаратура, посуда
   
       Микроколоночный  жидкостной хроматограф "Милихром-2" или другие
   модели с УФ-детектором и автоматическим отбором проб.
       Хроматографическая колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром
   2 мм, заполненная  сорбентом  "Силасорб SPH с  " с размером  зерен
                                                18
   9,0 мкм.
       Поглотительные сосуды Рыхтера.
       Роторный испаритель, ТУ 25-11-97-74.
       Колбы  грушевидные для вакуумной перегонки вместимостью 25 - 30
   мл, ГОСТ 9737-70.
       Весы  аналитические  ВЛР-200, ГОСТ 19491-74, или другие того же
   класса.
       Электроаспиратор ЭА-1, ОСТ 95.10052-84.
       Фильтродержатель, ТУ 95:7205-77.
       Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
       Пипетки вместимостью 1, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
       Пробирки  с  пришлифованными  пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
   10515-75.
   
                      Реактивы, растворы, материалы
   
       Трихлорэтилфосфат, согласно паспорту.
       Ацетонитрил очищенный.
       Ацетонитрил  очищенный  получают  из технического ацетонитрила,
   ТУ   6-09-3534-82,   ч.,   путем   ректификации  с  предварительной
   химической    обработкой,    которая    заключается   в   кипячении
   растворителя  с  обратным  холодильником в присутствии перманганата
   калия  из  расчета  1  г  перманганата  калия  на 1 л растворителя.
   Кипячение  проводится  до  полного  перехода  перманганата  калия в
   двуокись  марганца.  Перед  ректификацией  осадок двуокиси марганца
   отделяют  путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Ректификационная
   колонна  длиной  550  мм  и  внутренним  диаметром 20 мм, флегмовое
   число  5.  Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х
   0,2   мм).  Основную  фракцию  отбирают  при  температуре  81,6  -С
   (атмосферное давление) в пределах колебаний +/- 0,1 -С.
       Бутанол (бутиловый спирт, бутанол-1).
       Бутанол  очищенный  получают из бутанола, ч.д.а., ГОСТ 6006-78,
   путем  ректификации.  Ректификационная  колонна  длинной  550  мм и
   внутренним  диаметром 20 мм, флегмовое число 5. Насадка - спиральки
   Левина  из  нержавеющей  стали  (2  х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию
   отбирают  при  температуре 117 -С (атмосферное давление) в пределах
   колебаний +/- 0,1 -С.
       Элюент: вода-ацетонитрил, 2:1.
       Растворитель: вода-ацетонитрил, 3:2.
       Стандартный  раствор  N  1  трихлорэтилфосфата готовят в мерной
   колбе   вместимостью   25   мл.  Взвешивают  колбу  с  5  -  10  мл
   растворителя,  добавляют  1  - 2 капли вещества и снова взвешивают.
   По  разности  весов  определяют  навеску  вещества. Раствор в колбе
   доводят  до  метки растворителем, вычисляют содержание вещества в 1
   мл.
       Стандартный  раствор  N  2  с  концентрацией трихлорэтилфосфата
   1000   мкг/мл  готовят  соответствующим  разбавлением  стандартного
   раствора N 1 растворителем.
       Растворы  можно  хранить  в  холодильнике  в закрытых сосудах в
   течение суток.
   
                           Отбор пробы воздуха
   
       Воздух  с  объемным  расходом  4  л/мин. аспирируют параллельно
   через  три  независимых  поглотительных сосуда, содержащих по 10 мл
   бутанола.  Во  время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают
   смесью  льда с солью. Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 180
   л  воздуха  (по 60 л через каждый поглотитель). Пробы можно хранить
   в холодильнике в закрытых сосудах в течение суток.
   
                         Подготовка к измерению
   
       Градуировочные  растворы  готовят  в градуированных пробирках с
   пришлифованными пробками согласно таблице.
   
                                                            Таблица 34
   
                     ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
   
   ----------T------------T-------------T---------------------------¬
   ¦    N    ¦Стандартный ¦Растворитель,¦Концентрация трихлорэтил-  ¦
   ¦стандарта¦раствор N 2,¦     мл      ¦фосфата в градуировочном   ¦
   ¦         ¦     мл     ¦             ¦растворе, мкг/мл           ¦
   +---------+------------+-------------+---------------------------+
   ¦1        ¦0,2         ¦9,80         ¦20                         ¦
   ¦2        ¦0,4         ¦9,6          ¦40                         ¦
   ¦3        ¦1,0         ¦9,0          ¦100                        ¦
   ¦4        ¦2,0         ¦8,0          ¦200                        ¦
   ¦5        ¦3,0         ¦7,0          ¦300                        ¦
   ¦6        ¦4,0         ¦6,0          ¦400                        ¦
   L---------+------------+-------------+----------------------------
   
       Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
       Инжектируют  в  хроматограф  от 4 до 80 мкг трихлорэтилфосфата,
   вводя   с   помощью   метода  накопления  по  200  мкл  каждого  из
   градуировочных растворов.
       Для  этого  10  мкл раствора вводят в колонку, промывают ее 100
   мкл  воды,  затем вновь вводят в колонку 10 мкл этого же раствора и
   вновь  промывают 100 мкл воды. Операция повторяется всего 20 раз до
   достижения   суммарного  объема  пробы  200  мкл,  и  по  окончании
   накопления  колонку  промывают  1000  мкл  воды. Этот процесс может
   быть осуществлен как в ручном, так и в автоматическом режиме.
       Условия    хроматографирования   градуировочных   растворов   и
   анализируемых проб:
   
       Температура термостата колонки                    +20 -С
       Скорость подачи элюента                           300 мкл/мин.
       (вода-ацетонитрил, 2:1)
       Длина волны УФ-детектора                          190 нм
       Скорость движения диаграммной ленты               6 мм/мин.
       Диапазон чувствительности детектора               0,2
       Диапазон измерения самопишущего потенциометра     100 мВ
       Максимальный объем вводимой с накоплением         200 мкл
       пробы (10 мкл х 20)
       Время удерживания трихлорэтилфосфата              6 мин. 00 с
       Элюирующий объем                                  1800 мкл
       Эффективность колонки по трихлорэтилфосфату       3000 тт.
   
       По  окончании  хроматографирования  колонку  промывают 2000 мкл
   ацетонитрила.
       На    полученной    хроматограмме   измеряют   площади   пиков,
   относящихся  к  трихлорэтилфосфату, и строят градуировочную кривую,
   выражающую   зависимость  площади  пиков  (кв.  мм)  от  содержания
   трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
       Построение  градуировочных  графиков  необходимо  проводить  не
   менее  чем  по  6  точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для
   каждого  инжектируемого  объема.  Проверку  градуировочных графиков
   следует  проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза
   в месяц.
   
                          Проведение измерения
   
       Растворы   из   поглотительных   сосудов   Рыхтера  анализируют
   совместно.  Содержимое  всех трех сосудов переносят количественно в
   грушевидную  колбу  для  перегонки  под  вакуумом  и  упаривают  на
   роторном  испарителе  под  вакуумом  при  температуре 35 - 40 -С до
   постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя.
       Хроматографирование  анализируемого  раствора проводят в тех же
   условиях  по  отношению  к  тому  же  элюенту, что и при построении
   градуировочного графика.
       Для  этого  описанным  выше  способом  по  10  мкл  полученного
   раствора  вводят  в колонку 22 раза до достижения суммарного объема
   пробы 220 мкл.
       Этот  процесс  может  быть  осуществлен  как  в ручном, так и в
   автоматическом режимах.
       Количественное       определение      трихлорэтилфосфата      в
   хроматографируемом  объеме  проводят по предварительно построенному
   градуировочному графику.
   
                           Расчет концентрации
   
       Концентрацию  трихлорэтилфосфата  "С"  в  воздухе (в мг/куб. м)
   вычисляют по формуле:
   
                                   а х в
                               с = -----,
                                   б х V
   
       где:
       а  -  содержание трихлорэтилфосфата в хроматографируемом объеме
   пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
       б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мкл;
       в - общий объем анализируемого раствора, мкл;
       V  -  объем  воздуха,  отобранный  для  анализа и приведенный к
   стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 1
   
       Приведение  объема  воздуха к стандартным условиям (температура
   20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
   
                               V  (273 + 20) х Р
                                t
                        V   = ------------------,
                         20   (273 + t) х 101,33
   
       где:
       V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
        t
       Р  -   барометрическое   давление,   кПа  (101,33  кПа  =  760
   мм рт. ст.);
       t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
       Для   удобства  расчета   V    следует  пользоваться  таблицей
                                  20
   коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
   условиям надо умножить V  на соответствующий коэффициент.
                           t
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 2
   
                   КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
                     ВОЗДУХА к СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
   
   ----T--------------------------------------------------------------------------¬
   ¦-С ¦                        Давление Р, кПа/мм рт. ст.                        ¦
   ¦   +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
   ¦   ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
   ¦   ¦ 730  ¦ 734  ¦ 738  ¦ 742  ¦ 746  ¦       ¦  754  ¦  758  ¦  760  ¦  764  ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦0  ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
   +---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
   ¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
   L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
   
   


Полезная информация
Инфо
---




Разное